关键词:
乙腈
正丙醇
离子液体
萃取精馏
气液相平衡
摘要:
乙腈和正丙醇均是极为重要的有机化工原料,在工业生产中有着广泛的应用。乙腈和正丙醇形成的共沸物是典型的二元共沸物系,普通精馏方法无法将乙腈和正丙醇的共沸物分离。最近,离子液体作为一类绿色溶剂,有饱和蒸汽压可忽略不计、可回收利用,可设计性强等特殊性质,有望取代传统有机溶剂成为萃取精馏过程所使用的新型萃取剂。因此本文选择离子液体作为分离乙腈正丙醇共沸物系的萃取剂,研究离子液体对乙腈-正丙醇体系分离的影响。本文首先应用COSMO-thermX计算机软件,探究了不同离子液体对于分离共沸物系乙腈-正丙醇的作用效果。选取24种阴离子与22种阳离子组合而成的528种离子液体,计算不同离子液体的选择性,通过选择性分析选出选择性较高的离子液体,并综合合成方法经济成本以及性质对比等因素,筛选出三辛基甲基醋酸铵([N8,8,8,1][Ac])、三辛基甲基氯化铵([N8,8,8,1][Cl])和三辛基甲基溴化铵([N8,8,8,1][Br])作为分离乙腈-正丙醇共沸物的萃取剂。在常压下,测定了乙腈+正丙醇二元体系、含离子液体的三元体系(乙腈+正丙醇+[N8,8,8,1][Ac]/[N8,8,8,1][Cl]/[N8,8,8,1][Br])的气液相平衡数据。结果表明,三种离子液体的加入均能增大乙腈相对于正丙醇的相对挥发度,起到打破体系共沸的作用,并且离子液体浓度越大,对共沸的破坏效果越好;使用NRTL活度系数模型对实验数据进行回归拟合,拟合值与实验值偏差接近1%,说明NRTL模型适用于含离子液体的乙腈-正丙醇三元体系;使用NRTL模型预测三种离子液体[N8,8,8,1][Ac]、[N8,8,8,1][Cl]和[N8,8,8,1][Br]打破体系共沸所需的最小摩尔分数分别为0.015、0.024、0.025,因此,[N8,8,8,1][Ac]是分离乙腈-正丙醇共沸物系较优的萃取剂。使用Aspen Plus流程模拟软件,对乙腈-正丙醇-[N8,8,8,1][Ac]体系进行双塔连续萃取精馏工艺模拟,并用灵敏度分析工具,在产品质量分数高于99.9%的前提下,研究萃取剂用量、精馏塔理论板数、回流比以及原料进料位置等工艺参数变化对乙腈-正丙醇体系的分离效果与设备能耗的影响。结果表明,当工艺条件如下:溶剂比为0.2,全塔理论板数25块,回流比为1.1,离子液体和原料进料位置分别为第2块、第8块塔板时,塔顶产品乙腈的质量分数能达到99.9%,满足分离要求,说明以[N8,8,8,1][Ac]作为溶剂分离乙腈-正丙醇共沸物系具备工业应用的可行性。